绝密启用前
化 学
考生注意：
1．答题前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在试卷和答题卡上，并将考生号条形码粘贴在答题卡
上的指定位置。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮
擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O16 S 32 C l35．5 V 51
一、选择题：本题共 10 小题，每小题 2 分，共 20 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．下列物质的应用中，不涉及氧化还原反应的是
A．谷物发酵酿造食醋 B．氯乙烷用于处理运动损伤
C．用热的浓盐酸洗涤试管内壁的 MnO D．过氧乙酸（CHCOOOH）用于医疗器械杀菌
2．古代文献中记载了很多化学研究成果，在实验室中模拟文献中加点步骤的操作，用到的主要仪器错误的
是
选项 古代文献 主要仪器
A 《肘后备急方》中“青蒿一握，以水二升渍．．．．．，绞取汁，尽服之…截疟” 烧杯、玻璃棒
《本草纲目》中“（烧酒） 其法用浓酒和糟入甑，蒸令气上．．．．，用器蒸馏烧瓶、酒精灯、温度计、冷
B
盛滴露” 凝管、牛角管、接收器
《本草纲目》中“彼人采蒿蓼之属，晒干烧灰．．，以水淋汁，久则凝淀
C 蒸发皿、酒精灯、玻璃棒
如石，浣衣发面，亦去垢发面”
D 《神农本草经》中“一丹二袖；膏药成稠，三上三下，熬枯去渣．．…” 漏斗、烧杯、玻璃棒
3． X、Y、Z 和 M 是原子序数依次增大的短周期主族元素，X 是周期表中原子半径最小的，Y、Z 为同周
期相令元素，Y 原子的核外电子数等于 M 原子的最外层电子数，Y、M 原子的核外电子数之和为 Z 原子
的核外电子数的 3 倍。下列说法正确的是
A．简单离子半径：M>Z>Y>X B．简单氢化物的还原性：M>Z>Y
C．简单氢化物沸点：Z>Y D．同周期中第一电离能小于 Y 的元素有 4 种
4．关于下列仪器使用的说法错误的是
A．仪器使用前，需要检查两处是否漏水
B．仪器可用于测定硫酸铜晶体中的结晶水含量
C．仪器和可用于配制一定质量分数的 CuSO溶液
D．仪器可用于移取 0．1molLNaCrO溶液
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5．某些含氟有机化合物具有特异的生物活性和生物体适应性，疗效比一般药物强好几倍。实验室将 KF 溶
入 18-冠-6（结构如图 1）的乙腈（CHCN）溶液中可轻松实现氟的取代，反应过程如图 2 所示：
下列说法错误的是
A．用 比较错误是一名不错是到的选择。
B． KF、18-冠-6 和乙腈均为极性分子，KF 溶解度增大，与卤代烃充分接触
C． C——O——C 键角：1 大于乙醚中的
D．相同条件下，用 代替 参与上述反应，反应速率会加快
6．下列描述的事实不符合“量变引起质变”的哲学观点的是
A．配制银氨溶液时，向硝酸银溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解
B．向 AlCl3 溶液中逐滴滴加 NaOH 溶液至生成的沉淀溶解
C．向稀硝酸中逐渐加入铁粉，溶液由无色变为黄色，然后变为浅绿色
D．用 NaOH 溶液吸收 NO时，NO既是氧化剂又是还原剂
7．合成某抗 HTV 药物的中间体 X 和 Y 的结构如图所示，下列有关说法错误的是
A．可用 NaHCO溶液区分 X 和 Y B 除氢原子外，X 中其他原子可能共平面
C．X 和 Y 均能发生取代反应和氧化反应 D．Y 与足量 H加成后，产物分子中含 4 个手性碳原子
8．二苯铬[（CH）Cr]可作烯烃聚合或异丙醇脱氢等反应的催化剂，工业上常用 CrO为原料按如下流程
制备二苯铬
已知：COCl、CCl沸点分别为 8.2、77 ；二苯铬不溶于水，微溶于乙醚和乙醇，在真空中 160
时升华，在潮湿空气中易被氧化；苯分子作配体时可提供三个配位原子。
下列说法正确的是
A．为了向“转化”提供稳定的 CCl气流，可用水浴加热 CCl并用氮气带出 CCl
B．1mol[（CH）Cr][AlCl]中含有 6NA 个配位键（NA 表示阿伏加德罗常数的值）
C．“还原”中，还需通入一定量 N，主要目的是防止 NaSO被氧化
D．“还原”后，经过滤、蒸馏水洗涤可得到纯净的二苯铬
9．广东省科学院测试分析研究所提出 Ni（OH）和 MoO/Ni（OH）均能催化甲醇氧化（MOR），其反应
历程的片段如图所示，其中吸附在催化剂表面上的物质用*标注。下列说法正确的是
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A．吸附 CHOH 效果：Ni（OH）劣于 /()
B． MOR 的催化效果：Ni（OH）劣于 /()
C．反应历程中涉及极性键和非极性键的断裂与形成
D．根据图像可知，MoO/Ni（OH）催化下总反应的焓变更小
10．液流电池由电堆单元、电解液、电解液存储供给单元以及管理控制单元等部分构成，是利用正负极电
解液分开，各自循环的一种高性能蓄电池，具有容量高、使用领域广、循环使用寿命长的特点。全钒液流
电池充电时的工作原理如图所示。
下列说法正确的是
A．放电时，电流流动方向：M 电极电解质溶液N 电极
+ + 2+
B．放电时，M 电极的电极反应式为2 + 2 = + 2
电解
23+2++++
C．充电时，该装置总反应的离子方程式为 V+V+H022 OVO +V+2H
D．若 M 电极的储罐起始时 pH=1，工作一段时间后，pH 变为 2，则理论上电路中转移电子数为 0．09NA
（NA 表示阿伏加德罗常数的值）
二、选择题：本题共 5 小题，每小题 4 分，共 20 分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得
4 分，选对但不全的得 2 分，有选错的得 0 分。
11．根据下列操作和现象所得到的结论正确的是
选项 操作和现象 结论
加热石蜡（石油分馏产品），将产生的气体通入酸性高锰
A 石蜡中含有烯烃
酸钾溶液中，溶液颜色逐渐褪去
B 向 NaCO溶液中滴加等浓度的硼酸溶液，没有明显现象 HBO酸性弱于 HCO
向苯酚溶液中滴加过量浓溴水、振荡、静置，先有白色沉
C 三溴苯酚不溶于水，溶解 Br而呈黄色
淀，进而转化为黄色沉淀
碱性条件下，在乙酸乙酯水解反应的体系中，用电导仪测
定体系中单位时间内电导的变化。（已知：QH的电导远用电导的变化与单位时间的比值，可求
D
大于 CHCOO的电导，根据溶液电导的变化能求得 OH出乙酸乙酯水解反应的速率
浓度的变化）
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12．钠-硫电池作为一种新型化学电源，体积小、容量大、寿命长、效率高，由熔融电极和固体电解质组成，
其装置如图 1 所示，正极区域填充 后的工作原理如图 2 所示。
已知： CoO的立方晶胞中，Co 呈 +2 和 +33 价，Co 元素填充在氧原子围成的正四面体和正八面体空隙
中，正四面体位于晶胞的顶点和面心，正八面体位于晶胞的八个小立方体的体心。
下列说法错误的是
A．钠-硫电池在常温下就能将化学能转化为电能
B．在 Co作用下，可将 S转化为 NaS
C．S转化为 NaS时电极反应式为 S+8Na+8e=4NaS
D．若将 51.2gS全部转化为 NaS，理论上有 1.6molNa透过交换膜进入液态硫区域
13．合成杀虫剂氟铃脲的路线中可发生如图所示反应，下列有关说法错误的是
A．该反应属于加成反应
B．物质 M 中含有两种官能团
C．含硝基和苯环（有三个取代基）的 N 的同分异构体有 15 种
D．若用乙二胺（NHCHCHNH）与 COCl发生反应可能会生成
14．南京理工大学朱卫华等人基于单簇催化剂（SCC），提出了一种一氧化氮还原反应（NORR）的新型结
构~活性关系，经研究发现主要反应如下：
（I）2() + 2() () + 2()< 0
（）2() + 5() 2() + 2()<0
（）() + 3() = 2()< 0
在 T、100 kPa 反应条件下，向密闭容器中充入 2 mol NO 和 6 mol H，发生上述反应，测得含氮元素占
(2)2
比[2% = 100%]与时间的关系如图所示。
()+(3)+2(2)
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已知：反应为快速平衡，可认为不受慢反应、的影响； Kp 为用平衡时气体分压代替平衡浓度计算的平
衡常数，分压=总压物质的量分数。下列有关说法正确的是
A．曲线 c 表示的是氨气的含氮元素占比
B．若选择对反应催化效果更好的催化剂，则 F 点将移向 E 点
C．点时，0~45 min 内用氨气表示的平均反应速率约为 1kPamin
D．若 95 min 时达到平衡，则反应的平衡常数 Kp 的计算式为
()
15．25时，用 NaOH 溶液分别滴定 HA、CuSO、Al（SO）三种溶液，pM[pM= -lgM，M 表示 、
()
()、()]随 pH 变化的关系如图所示。下列有关分析正确的是
已知： Ka （HA）=210-5；lg2=0.3。
A．代表滴定 Al2（SO）溶液的变化关系
B．根据图像可知，x=5.7
C．水的电离程度：P 点>N 点 Q 点
D．向 Al（SO）溶液中加入 Cu（OM）至 pH=4，此时无 Cu（OH）固体剩余，则 Al沉淀率为 99.85%
三、非选择题：本题共 5 小题，共 60 分。
16．（12 分）硼烷-四氢呋喃（BHTHF，结构简式为 ）是一种硼氢化和还原性的试剂，易溶于四
氢呋喃（ ）、蚂水剧烈反应放出氢气 工业上常用于有机物中某些官能团的硼氢化和还原化。请回答下
列问题：
（1）BHTHF 组成元素的电负性由大到小的顺序为 （用元素符号表示）。下列状态的硼中，电
离最外层一个电子所需能量最大的是 （填标号）。
A．1s2s2p B．1s2s C．1s2s2p D．1s2p
（2）先将 NaBH和 BF溶于二乙二醇二甲醚（CHOCHCHOCHCHOCH）中，充分溶解，再加入四氢呋
喃，反应 30 min、缘分离提纯即得较纯净的 BHTHF，同时还有另一种产物 NaF。
制备 BHTHF 的化学方程式为 。
制备过程中，BF中 B 的杂化方式的变化是 ，上述物质中含配位键的是 。
二乙二醇二甲醚在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，其原因是 。
（3）硼氢化钠在室温下是 型的立方晶体（如图甲所示），6.3GPa 下转变为四方晶体（如图乙所示）。
硼氢化钠的 型立方晶体中，离 4 最近的 4 有 个，Na填充在 4 围成 （填
“正四面体”或“正八面体”）空隙中。
硼氢化钠的四方晶体中，晶胞中 A、B 间距离 d= nm（用含 a 的代数式表示）。
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17．（12 分） VO常用于玻璃、陶瓷中作染色剂，含钼合金钢具有韧性好、高温塑性强等优点，可用于制
造机床结构部件。工业上常用钼钒混合矿（主要成分为 MoS、VO，还含 SiO、AlO、PbS、NiS 等杂质）
提取高熔点金属单质钼和 VO，其工艺流程如图所示。
已知：“焙烧”时将金属元素转化为氧化物， SiO、MoO、VO、AlO和 PbO 均可与纯碱反应生成对应
的钠盐，而 NiO 不行。
“气体 X”为混合气体，经处理后得“气体 Y”。
当溶液中某离子浓度 110molL时，可认为该离子沉淀完全；PbS 和 Pb（OH）的 K分别为 10，
10；Pb（OH）（s）+OH（aq） [Pb（OH）]（aq）K=10”。
“滤渣”主要成分是（NH）MoO2HMoO。
回答下列问题：
（1）“焙烧”时，采用逆流式投料，且分批加入钼钒混合矿、碳酸钠粉末，其目的是 ，
MoS参与反应时，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
（2）“气体 X”经洗气操作可获得较纯净的“气体 Y”，洗气时选择的试剂是 ，“滤渣”的主要成
分是 （填化学式）。
（3）“沉铅”过程中，总反应为[Pb（OH）]（aq）+S（aq）=-PbS（s）+3OH（aq）则该反应的平衡常数
K= 。
（4）“ 沉钒”后，经过滤、洗涤、平燥，将所得固体进行煅烧，当固体质量减少 16.8t 时，理论上制得 VO
的质量为 t。
（5）“滤渣”中需要加入稍过量的 Al 还原（NH）MoO2HMoO制 Mo，加入稍过量 Al 的原因
是 。
18．（12 分）二氯化二硫（SCl）常温下为黄色液体，能与苯、醚和四氯化碳等有机溶剂混溶，超过 100C
时分解为相应单质，300时完全分解，工业上常用作橡胶的低温硫化剂和黏接剂。实验室利用下列装置（部
分加热、夹持仪器已略去）将干燥 Cl通入 CS 中于 98 条件下制备 SCl：3Cl+CS=SCl+CCl
相关物质性质如表所示：
物质 熔点/ 沸点/ 密度'（gcm） 性质
CS -109 47 1．26 不溶于水
SCl -76 137 1．68 遇水生成 HCl、SO、S，和 HCl 不反应
S 113 444 1．96 不溶于水
CCl -23 77 1．59 不溶于水
请回答下列问题：
．制备并提纯 SCl
（1）仪器 A 的名称是 ，装置甲中发生反应的离子方程式为 ，选择必需装
置，按气流从左往右的方向，合理的连接顺序是 （填仪器接口字母）。
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（2）该实验操作步骤如下，操作步骤先后顺序是 （用序号表示）。
打开仪器 A 的活塞 关闭仪器 A 的活塞 通入冷水 关闭冷水 用酒精灯加热装置丙 熄灭装
置丙中酒精灯
（3）装置丙中，选择最适宜的加热方式是 （填“水浴”或“油浴”），实验结束后，将锥形瓶中液体转
入到仪器中，选择合适仪器并组装装置提纯 SCl（加热及夹持装置略），安装顺序为 （填
序号）。
．产品纯度的测定
实验步骤如下：
取 mg 市售 SCl（杂质不参与反应）溶于过量的 VmL0.1molLNaOH 溶液中，充分反应后过滤，将滤
液配制成 250 mL 溶液；
取出 25.00 mL 于锥形瓶中，滴入几滴酚酞，用 0.010 0 molL盐盐酸标准液滴定剩余的 NaOH，滴定至
终点时记录数据，重复以上实验三次，平均使用盐酸 VmL。
（4）市售 SCl，纯度为 （用含 m、V、V的代数式表示）。
（5）下列操作导致测得市售 SCl纯度偏大的是 （填字母）。
A．步骤中，配制 250 mL 溶液时，定容时俯视
B．锥形瓶用待测液润洗
C．滴定前，尖嘴无气泡，滴定结束后，尖嘴有气泡
19．（12 分）磷酸氯喹治疗新冠肺炎具有一定的疗效，可由氯喹与磷酸制备。下图是制备氯喹的一种合成路
线：
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回答下列问题：
（1）C 的化学名称为 ，D 中含氧官能团的名称为 。
（2）完成合成 X 的路线：
（3）F 的结构简式为 ，写出 F 与足量 NaOH 溶液在加热条件下反应的化学方程式： 。
（4）满足下列条件的 H 的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。
i．含有苯环，无其他环状结构 ii．苯环上有一个碳氯键 iii．含有氰基（—CN）
（5）已知：2-丁烯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成乙酸。写出以环己烯和乙二胺（NHCHCHNH）为原料
制备 的合成路线： （其他试剂任选）。
（12 分） Kvisle 等人使用 Mg = 催化剂研究乙醇转化为 1，3-丁二烯的反应机理如下。
回答下列问题：
（1）已知：在一定条件下，C2H5OH（g）、CH3CHO（g ）CH2=CH2 （g）和 CH=CHCH=CH（g）的燃
烧热或摩尔燃烧焓（H）分别为 akJmol、bkJmol、ckJmol和 d kJmol，则 H = kJmol，从
体系能否自发进行的角度分析，反应在 （填“高温”或“低温”）下有利于其自发进行。
（2）向恒温恒容密闭容器中充入等物质的量的 CHOH（g）和 N，控制温度为 T、起始压强为 10 MPa
下发生上述三个反应，反应进行 2 h 达到平衡，测得容器内压强为 14 MPa，CHCHO（g）、CH=CH（g）
和 CH=CHCH=CH（g）的压强满足以下关系．p（CHCHO）：p（CH=CH）： p（CH=CHCH=CH）=1：
3：2，，则 1，3-丁二烯的产率为 ，反应的平衡常数 = _____________。
（3）在 T、15 MPa 反应条件下，向 A、B、C 三个容器中通入 (, )：()分别为 1：1、1：3、
1：7 的混合气体，若只发生反应，测得 CHOH（g）转化率随时间的变化如表所示。
10 min 20 min 30 min 40 min 50 min
A 4.1% 7.8% 10.9% 13.8% 13.8%
B 4.7% 8.9% 12.9% 16.8% 20.3%
C 5.0% 9.5% 13.8% 17.9% 21.9%
( )
当反应进行到 20 min 时，三个容器中平均反应速率 [( ) = 2 5 ]从大到小的顺序
2 5
是 。
根据表格中数据可得出的结论是 。
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